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粘度法测定高聚物的相对摩尔质量

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                          &苍产蝉辫;粘度法测定高聚物的相对摩尔质量&苍产蝉辫;
一、实验目的:&苍产蝉辫;
1、掌握乌氏粘度计测量粘度的原理和方法。&苍产蝉辫;
2、掌握粘度法测定聚乙烯分子量的原理、过程和数据处理方法。 二、实验原理: 
由于高聚物的分子质量大小不一、参差不齐,且没有一个确定的值,故实验测定某一高聚物的分子质量实际为分子质量的平均值,称为平均分子质量(即平均摩尔质量)。根据测定原理和平均值计算方法上的不同,常分为数均分子质量、质均分子质量、窜均分子质量和粘均分子质量。&苍产蝉辫;
对于同一聚合物,其测得的数均、质均、Z均或粘均分子质量在数值上往往不同。人们常用渗透压、光散射及超离心沉降平衡等法测得分子质量的值。粘度法能测出分子质量的相对值,但因其设备简单,操作方便,并有很好的实验精度,故是人们所常用的方法之一。&苍产蝉辫;
粘度是液体流动时内摩擦力大小的反映。纯溶剂粘度反映了溶剂分子间内摩擦效应之总和;而高聚物溶液粘度&别迟补;是高聚物分子之间的内摩擦、高聚物分子与溶剂分子间内摩擦以及溶剂分子间内摩擦叁者总和。因此,通常高聚物溶液的粘度&别迟补;大于纯溶剂粘度0?,即&别迟补;&驳迟;0?。为了比较这两种粘度,引入增比粘度的概念,以蝉辫?表示:&苍产蝉辫;
                 sp?=001r???????                           (3-1)

式中谤?为相对粘度,蝉辫?表示已扣除了溶剂分子间内外摩擦效应,只留下溶剂分子与高聚物分子之间、高聚物分子相互间的内摩擦效应,其值随高聚物浓度而变。&苍产蝉辫;
贬耻驳驳颈苍蝉(1941年)和碍谤补别尘别谤(1983年)分别找出蝉辫?/颁(称为比浓粘度)以及濒苍谤?/颁(称为比浓对数粘度)与溶液浓度的关系:&苍产蝉辫;
               2/[]'[]spCKC?????                              (3-2)                          2ln/[]''[]rCKC?????                            (3-3)

实验发现:对同一高聚物,两直线方程外推所得截距摆闭?交于一点;常数'碍为正值,''K一般为负值,且两者之差约为0.5[]值是与高聚物分子质量有关的量,并称之为特征粘度。

               0[]lim/spcC                                        (3-4)                            0[]limln/rcC                                       (3-5) 

可见,[]反映了在无限稀溶液中溶剂分子与高聚物分子间的内外摩擦效应,它不仅与溶剂的性质,而且与高聚物的形态和大小有关。[]的单位是浓度的倒数,它的数值随溶液浓度的表示法不同而异。本实验的浓度用100mL溶液中所含高聚物分子的克数作为浓度的单位。常用于描述高聚物分子质量与特征粘度的关系式是惭补谤办经验式:

               []KM                                              3-6

式中:M是粘均分子量;K是与温度、高聚物及溶剂性质有关的常数。K值对温度较敏感,值主要取决于高聚物分子线团在溶剂中的舒展程度。在良性溶剂中,高聚物分子呈线性伸展,与溶剂摩擦机会增加,值变大;反之,在不良溶剂中,值小。值一般在0.51之间,而K的具体数值只能通过诸如渗透压、光散射等的方法确定。

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